Samlingen innehåller en blandning av covers, som Hank Williams-klassikern ”I’m So Lonesome I Could Cry”, och originalkompositioner, inklusive den profetiska ”What Can You Do to Me Now?”, en förkrossad ballad som Nelson skrev tillsammans med Hank Cochran i december 1970 bara några dagar innan hans hus brann ner den 23 december. Texanen skämtade senare: ”Även om titeln – ”What Can You Do to Me Now?” – verkade bjuda på problem, handlade berättelsen i själva verket om att bli stark när man ställs inför motgångar”. Nelson skrev också ”I’m a Memory”, som släpptes som singel och nådde plats 28 på countrysingel-listan. Willie Nelson and Family innehåller också Nelsons första cover av ”Today I Started Loving You Again”, skriven av Merle Haggard och Bonnie Owens. Haggard skulle uppträda på Nelsons första Dripping Springs Picnic 1974 och spela in flera duettalbum med Nelson. I sin självbiografi från 2015 skrev Nelson:

Sjöng även Merle Haggards ”Today I Started Loving You Again”…Jag träffade honom när han spelade bas med Wynn Stewart på Nashville Nevada Club i Las Vegas…Merle var ännu en av dessa robusta individualister som, precis som jag, försökte förstå allt nonsens i musikbranschen. Vi blev kompisar för livet.”

Nelson, som coverade Joni Mitchell och Fred Neil på sitt album Both Sides Now, fortsatte att visa sin uppskattning för den nya generationen singer-songwriters i ungdomskulturen på den tiden genom att spela in James Taylors ”Fire and Rain”. Nelson hade också börjat klippa material av mer progressiva countrysångerskor som Mickey Newbury och, på det här albumet, Kris Kristofferson, en ”briljant författare” vars ”Sunday Morning Coming Down” innehöll en poetisk realism som liknar hans egna texter. Nelson skulle återinspela låten på sin hyllnings-LP Sings Kristofferson 1979.