Die Sammlung enthält eine Mischung aus Covers wie dem Hank-Williams-Klassiker „I’m So Lonesome I Could Cry“ und Eigenkompositionen, darunter das prophetische „What Can You Do to Me Now?“, eine verzweifelte Ballade, die Nelson zusammen mit Hank Cochran im Dezember 1970 schrieb, nur wenige Tage bevor sein Haus am 23. Dezember niederbrannte. Der Texaner scherzte später: „Auch wenn der Titel – „What Can You Do to Me Now?“ – zu Problemen einzuladen schien, ging es in der Geschichte in Wirklichkeit darum, im Angesicht von Widrigkeiten stark zu werden.“ Nelson schrieb auch „I’m a Memory“, das als Single veröffentlicht wurde und Platz 28 der Country-Single-Charts erreichte. Willie Nelson and Family enthält auch Nelsons erste Coverversion von „Today I Started Loving You Again“, geschrieben von Merle Haggard und Bonnie Owens. Haggard trat 1974 bei Nelsons erstem Dripping Springs Picnic auf und nahm mehrere Duett-Alben mit Nelson auf. In seiner Autobiografie von 2015 schrieb Nelson:

Er sang auch Merle Haggards „Today I Started Loving You Again“…Ich lernte ihn kennen, als er mit Wynn Stewart im Nashville Nevada Club in Las Vegas Bass spielte…Merle war ein weiterer dieser schroffen Individualisten, der wie ich versuchte, den ganzen Unsinn im Musikgeschäft zu verstehen. Wir wurden Kumpel fürs Leben.“

Nelson, der auf seinem Album Both Sides Now Joni Mitchell und Fred Neil coverte, zeigte weiterhin seine Wertschätzung für die neue Generation von Singer-Songwritern der damaligen Jugendkultur, indem er James Taylors „Fire and Rain“ aufnahm. Nelson hatte auch begonnen, Material von progressiveren Country-Songwritern wie Mickey Newbury und, auf diesem Album, Kris Kristofferson, einem „brillanten Schriftsteller“, dessen „Sunday Morning Coming Down“ einen poetischen Realismus enthielt, der seinem eigenen Text ähnelte, zu schneiden. Nelson nahm den Song 1979 auf seiner Tribut-LP Sings Kristofferson neu auf.