A coleção contém uma mistura de capas, como o clássico de Hank Williams “I’m So Loneome I Could Cry”, e composições originais, incluindo a profética “What Can You Do To Me Now?”, uma balada abandonada que Nelson escreveu com Hank Cochran em dezembro de 1970, poucos dias antes de sua casa incendiada em 23 de dezembro. Mais tarde, o texano respondeu: “Mesmo que o título – “O que você pode me fazer agora?” – parecesse convidar a problemas, a história era realmente sobre ficar forte diante da adversidade”. Nelson também escreveu “I’m a Memory”, que seria lançado como um single e chegaria ao número 28 na tabela de solteiros do país. Willie Nelson e Family também contém a primeira capa de Nelson de “Today I Started Loving You Again”, escrita por Merle Haggard e Bonnie Owens. Haggard iria aparecer no primeiro Picnic Dripping Springs Picnic de Nelson em 1974 e gravar vários álbuns em dueto com Nelson. Em sua autobiografia de 2015, Nelson escreveu:

Também cantou “Today I Started Loving You Again” de Merle Haggard…Eu o conheci quando ele estava tocando baixo com Wynn Stewart no Nashville Nevada Club em Las Vegas…Merle era mais um daqueles individualistas robustos que, como eu, estava tentando fazer sentido de todas as bobagens no ramo da música. Tornámo-nos amigos para toda a vida.”

Nelson, que cobriu Joni Mitchell e Fred Neil no seu álbum Both Sides Now, continuou a mostrar o seu apreço pela nova geração de cantores-compositores da cultura jovem da altura ao gravar “Fire and Rain” de James Taylor. Nelson também tinha começado a cortar material por compositores mais progressistas como Mickey Newbury e, neste álbum, Kris Kristofferson, um “brilhante escritor” cujo “Sunday Morning Coming Down” continha o realismo poético semelhante à sua própria letra. Nelson regravaria a música no seu LP de tributo Sings Kristofferson em 1979.