D’après Google:

L’alcool, surtout à forte concentration, va irriter la muqueuse buccale (on n’aime pas le dire autant que vous n’aimez pas le lire, mais c’est tout simplement la muqueuse qui tapisse l’intérieur de votre bouche). Cette irritation peut se manifester par une sensation de brûlure, le même genre de chose qui se produit avec la capsaïcine (que l’on trouve en concentrations variables dans les piments forts, et très forts).

L’alcool est aussi un solvant, il absorbe une partie de l’humidité de cette muqueuse (pardon) et provoque une sensation de dessèchement qui peut aussi se présenter sous forme de brûlure. Mais cela ne couvre que la bouche et la gorge – la chaleur qui pique le palais et l’arrière du gosier lorsqu’un peu de bourbon glisse dans l’œsophage. Qu’en est-il de la sensation de chaleur qui envahit (temporairement) votre estomac une fois que l’alcool a fait son chemin ? C’est lié à la dilatation des vaisseaux sanguins. L’alcool, avec modération, peut dilater les vaisseaux sanguins (et, en cas de surconsommation, il peut provoquer une dilatation permanente de ces vaisseaux, comme dans le cas des varicosités). Les vaisseaux sanguins dilatés confèrent une sensation temporaire de chaleur.

Et d’un autre ELI5:

Lorsque les spiritueux sont distillés, le liquide sort en 3 parties, la tête d’abord, puis le cœur, puis la queue. Les têtes et les queues contiennent beaucoup de choses désagréables comme les huiles de fuselage. Les meilleurs spiritueux / producteurs de haut niveau ne prennent qu’une petite partie du cœur qui contient le spiritueux le plus propre. Cela signifie moins de gueule de bois/mauvaise herbe dans votre corps. La qualité des matières premières et des équipements/méthodes de distillation contribue également de manière significative à la qualité du produit final. De plus, si un spiritueux est vieilli pendant une longue période dans des fûts en bois, ce processus atténue la dureté que l’on peut trouver dans les spiritueux non vieillis. Il confère également certaines des qualités du bois, telles que les arômes de vanille et de bois. Cependant, il peut aussi ajouter des congénères responsables de la gueule de bois en raison de la relation chimique entre le bois et l’alcool.